| Comuni | Provincia | Popolazione 31/12/2021 | Superficie (km²) ISTAT | Densità (ab/km²) |
| Asciano | SI | 6.812 | 215,64 | 32 |
| Buonconvento | SI | 3.004 | 64,84 | 46 |
| Castellina in Chianti | SI | 2.677 | 99,80 | 27 |
| Castelnuovo Berardenga | SI | 8.970 | 177,11 | 51 |
| Chiusdino | SI | 1.767 | 141,62 | 12 |
| Gaiole in Chianti | SI | 2.584 | 128,89 | 20 |
| Montalcino | SI | 5.676 | 310,31 | 18 |
| Monteriggioni | SI | 9.993 | 99,72 | 100 |
| Monteroni d'Arbia | SI | 8.984 | 105,91 | 85 |
| Monticiano | SI | 1.534 | 109,50 | 14 |
| Murlo | SI | 2.408 | 114,61 | 21 |
| Radda in Chianti | SI | 1.470 | 80,42 | 18 |
| Rapolano Terme | SI | 5.030 | 83,04 | 61 |
| Siena | SI | 53.062 | 118,53 | 448 |
| Sovicille | SI | 9.906 | 143,61 | 69 |
| TOTALI | 123.877 | 1.993,55 | 62 |
Unione dei Comuni della Val di Merse
Funzioni esercitate dall'Unione Val di Merse
Comuni obbligati all'esercizio associato delle funzioni fondamentali:
- Buonconvento
- Castellina in Chianti
- Chiusdino
- Gaiole in Chianti
- Monticiano
- Murlo
- Radda in Chianti